激光誘導(dǎo)擊穿光譜（LIBS）分析技術(shù)的發(fā)展趨勢

　　趨勢一：便攜化

　　近年來，隨著對工業(yè)節(jié)能減排的要求，以及環(huán)境污染事件頻發(fā)、食品安全等一系列問題、快速檢測儀器得到了極大的重視。對于軍事國防業(yè)及突發(fā)事件對快速響應(yīng)的需求，環(huán)境監(jiān)測與地質(zhì)對在線監(jiān)測的需求，歷史文化遺產(chǎn)對于不可移動物質(zhì)判別的需求，LIBS技術(shù)以其無樣品預(yù)處理，多形態(tài)分析以及無輻射危害的優(yōu)勢成為現(xiàn)場檢測技術(shù)新發(fā)展的熱點(diǎn)，而便攜化無疑是這一技術(shù)的一大發(fā)展趨勢。這類儀器不但要考慮儀器的集成度和穩(wěn)定性等基本指標(biāo)，還需要考慮能耗、抗振動、工作環(huán)境等問題。

　　無論是IVEA的手持LIBS還是TSI的車載小型LIBS儀器，都是在現(xiàn)有儀器基礎(chǔ)上形成的小型化儀器，此外，牛津的手持儀器已經(jīng)可以實(shí)現(xiàn)電池操控，五秒內(nèi)對鋼鐵樣品實(shí)現(xiàn)分類定性，這是商業(yè)化LIBS的一大，值得所有面向應(yīng)用的科研團(tuán)隊(duì)學(xué)習(xí)。而對于國內(nèi)的LIBS技術(shù)來說，依然多是基于實(shí)驗(yàn)室的研究儀器，需要復(fù)雜的參數(shù)調(diào)節(jié)與嚴(yán)格的檢測環(huán)境。在此背景下，我們分析儀器研究中心團(tuán)隊(duì)實(shí)現(xiàn)了便攜式激光誘導(dǎo)擊穿光譜分析儀器的國產(chǎn)化。便攜式激光光譜分析儀(LIBS )以及體積更小、質(zhì)量更輕，更適用于野外現(xiàn)場樣品快速分析的手持式LIBS儀器：手持式激光光譜分析儀(LIBS Mini)，均能在數(shù)秒之內(nèi)在原地完成對固體、液體甚至氣體形態(tài)的物質(zhì)的完整在線元素分析，因此該類便攜式儀器可用于地質(zhì)、環(huán)境、安保、古董、冶金、表面處理及電子器件現(xiàn)場分析。

　　趨勢二： 化

　　在實(shí)際應(yīng)用中，要摒棄“一機(jī)多用”的面面兼顧思維模式，不僅浪費(fèi)資源，也往往使儀器不能達(dá)到優(yōu)的使用效果。對于不同的使用需求，要開發(fā)各種有針對性的實(shí)用儀器。 儀器的使用成本和檢測精度都會得到有效的改善。針對特定的檢測對象和檢測指標(biāo)，關(guān)鍵還要有 的、穩(wěn)定可靠的校正模型以及模型的維護(hù)和二次開發(fā)能力。以牛津mPulseTM為例，其抓住鋼鐵分類為應(yīng)用點(diǎn)，采用聚類分析的手段，雖然限制了LIBS技術(shù)的應(yīng)用范圍，但是同時也降低了儀器成本，提高了測定速度與率。只有跟用戶單位的有效溝通和通力協(xié)作才能夠?qū)崿F(xiàn)LIBS技術(shù)的真正 ，比如我們分析儀器研究中心的LIBS儀器，就是在基于成熟的便攜LIBS系統(tǒng)的基礎(chǔ)上，根據(jù)來自地質(zhì)研究院以及鋼鐵集團(tuán)的實(shí)際需求，對儀器的硬件參數(shù)與軟件操作進(jìn)行改進(jìn)與升級。同時，建立了LIBS技術(shù)用于巖性識別的方法體系，并借助于化學(xué)計(jì)量學(xué)手段開展基體校正研究，探索了地層樣品的LIBS元素定量-半定量分析的模型部分。

　　趨勢三：核心零部件研制和創(chuàng)新

　　國家對于國產(chǎn)科學(xué)儀器的發(fā)展給予了高度的關(guān)注和資金支持，而核心零部件性能對于儀器整體性能的提升至關(guān)重要。光柵是光譜儀器的核心部件，光柵刻劃集精密機(jī)械、光學(xué)技術(shù)于一身。但目前我國光柵、檢測器、掃描裝置等部件多依賴于進(jìn)口。因而，積極采用以及自主研發(fā)國產(chǎn)部件對于終成型儀器的商品化上市以及產(chǎn)品的競爭力具有極大的推動作用。光電倍增管檢測器;光譜分析用多維固體檢測器—線陣、面陣式CCD檢測器;高刻線密度、高光通量全息光柵;中階梯閃耀光柵;高強(qiáng)度短弧氙燈-連續(xù)光源等，這些國內(nèi)或較少有自主產(chǎn)品，或相應(yīng)的質(zhì)量和性能不及國外產(chǎn)品。重要的是，儀器成本往往取決于相關(guān)部件的成本，若我們僅僅靠裝配組裝技術(shù)，永遠(yuǎn)無法掌握真正的核心技術(shù)，也難于形成有競爭力的產(chǎn)品。反過來，LIBS技術(shù)的大力發(fā)展，不僅對于技術(shù)本身有積極意義，對于零部件國產(chǎn)化的進(jìn)程也具有極大的促進(jìn)作用。許多業(yè)內(nèi)人士都曾呼吁大家關(guān)注儀器核心零部件的研制。在這一點(diǎn)上，我們的LIBS研發(fā)團(tuán)隊(duì)對此也深有體會。

　　趨勢四：分析方法的創(chuàng)新

　　只有單純的譜圖，是遠(yuǎn)遠(yuǎn)無法滿足工業(yè)分析需求的。而簡單的線性擬合方法，又會受到基質(zhì)效應(yīng)等因素的影響。對于分類方法來說，固定不變的參數(shù)同樣會因?yàn)橥饨缁|(zhì)的變動而在實(shí)際應(yīng)用中產(chǎn)生較大誤差。大多數(shù)LIBS分析軟件依賴于光譜儀的操控，僅僅是獲得元素的譜圖，而后續(xù)再采用第三方軟件進(jìn)行處理;亦或是通過小化參數(shù)的改變來實(shí)現(xiàn)定性測定的要求?？梢哉f，沒有合適分析方法的LIBS儀器僅僅是硬件的堆積。只有加入分析方法學(xué)，統(tǒng)計(jì)算法學(xué)等，才能夠?qū)崿F(xiàn)LIBS技術(shù)的有效應(yīng)用。這一點(diǎn)也是國外現(xiàn)有LIBS技術(shù)的一個共性問題，其操作或過于繁復(fù)，或過于簡單，用戶需要自己考量的部分太多。因此，我們的研發(fā)團(tuán)隊(duì)在對于分析參數(shù)的變動與軟件的簡化，實(shí)現(xiàn)原位物質(zhì)瞬時定性與快速定量等方面，結(jié)合光譜特征譜線識別與標(biāo)定方法，在整體上完成了自動化實(shí)驗(yàn)平臺的研發(fā)與設(shè)計(jì)，為整個LIBS實(shí)驗(yàn)過程的自動化控制打下了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。

　　趨勢五：技術(shù)聯(lián)用

　　近年來，由于激光光譜儀器部件的趨同性，技術(shù)發(fā)展的一大趨勢是將之與其他檢測技術(shù)聯(lián)用，例如將LIBS多元素檢測能力和拉曼技術(shù)或熒光技術(shù)在分子層面的檢測能力相結(jié)合，得到更為的物質(zhì)成分信息。我們提出開發(fā)兼具原子光譜和分子Raman光譜的LIBRAS(Laser Induced Breakdown Raman Spectroscopy)系統(tǒng)，實(shí)現(xiàn)激光光譜儀對樣品中元素和物質(zhì)種類的鑒別和量化，這是分析技術(shù)的一次重點(diǎn)跨越，在推進(jìn)分析測試技術(shù)方面將具有意義。另外，通過與傳統(tǒng)富集方法的結(jié)合或者是創(chuàng)新的信號增強(qiáng)技術(shù)也是目前LIBS 技術(shù)研究工作中的一個重要方向。隨著網(wǎng)絡(luò)技術(shù)的發(fā)展，分析儀器與移動網(wǎng)絡(luò)和云技術(shù)的聯(lián)用可以對于遠(yuǎn)距離測試，異地操控等實(shí)際應(yīng)用有極大價值，其潛力亦不可忽視。

　　趨勢六：遙測

　　目前納米脈沖激光器的使用已經(jīng)可以進(jìn)行長達(dá)百米左右距離的固體目標(biāo)遙測。通過使用有效的聚焦透鏡對激光束遠(yuǎn)程高度聚焦，已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了遠(yuǎn)距離的等離子體激發(fā)和收集。隨著LIBS儀器的日趨成熟，今后可能將其安裝在遙控操作式載體上，完成對空氣、地面甚至水下檢測任務(wù)。以火星探測為例，在航天應(yīng)用時，不可能將探頭固定于某一位點(diǎn)，應(yīng)用LIBS技術(shù)，在非接觸的遠(yuǎn)距離條件下即可獲得巖石的測定結(jié)果，因而LIBS技術(shù)繼火星車ChemCam之后又一次被選為金星探測用儀器。

　　趨勢七：提高可靠性

　　可靠性是分析儀器的靈魂和生命線。對于當(dāng)前的LIBS系統(tǒng)，可靠性仍然是發(fā)展中亟待解決的問題之一。此外，在儀器完善過程中，必須采取一系列可靠性設(shè)計(jì)分析工作，做好可靠性試驗(yàn)與驗(yàn)證工作。當(dāng)務(wù)之急是建立可靠的檢測范圍和實(shí)驗(yàn)方法來鞏固和完善其在定量分析中的實(shí)用性，盡快制定出完善的檢測標(biāo)準(zhǔn)，得到行業(yè)的認(rèn)可，從而以快速度擴(kuò)大LIBS技術(shù)的應(yīng)用范圍。為此，我們的研發(fā)團(tuán)隊(duì)在前期激光等離子體空間分辨性質(zhì)研究的基礎(chǔ)上，對儀器的光學(xué)收集系統(tǒng)進(jìn)行了創(chuàng)造性地改良，了信號收集效率的增強(qiáng)，提高了儀器的靈敏度，并通過光學(xué)技術(shù)的，采用單脈沖雙光束激發(fā)的LIBS技術(shù)，能夠有效地避開等離子體的遮蔽效應(yīng)，使終激光能量受外界環(huán)境干擾因素顯著地降低。

　　綜上所述，LIBS技術(shù)的發(fā)展正呈現(xiàn)出突飛猛進(jìn)的勢頭，其研究熱點(diǎn)主要集中于更高的靈敏度、更高的性、更好的選擇性、更高的自動化程度、儀器的小型化和智能化等方面。

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